引發(fā)劑的用量不僅影響反應速率和分子量，而且極大地影響粒度分布。Chen&Lee認為引發(fā)劑濃度對乳液聚合系統(tǒng)有很大影響，Aslnazova等人研究了不同的引發(fā)劑，發(fā)現(xiàn)具有表面活性的引發(fā)劑具有較高的引發(fā)效率，粒子成核機制主要是膠束機制。粒子生長過程發(fā)生在膠束中，粒子穩(wěn)定性好，導致聚合持續(xù)時間長，高分子量不同引發(fā)劑用量對乳液聚合有不同影響。如果引發(fā)劑的量太低，單體轉(zhuǎn)化率將低；當引發(fā)劑的量增加時，引發(fā)劑的濃度增加，初始階段形成的自由基數(shù)量增加，粒子碰撞的概率增加，導致更大的粒徑，更大的轉(zhuǎn)化率，但當轉(zhuǎn)化率達到一定值時，引發(fā)劑量再次增加，轉(zhuǎn)化率變化不大。當引發(fā)劑用量過大時，容易降低乳液聚合過程的穩(wěn)定性，主要是因為過量的引發(fā)劑和乳化劑起到電解質(zhì)的作用。另一方面，隨著引發(fā)劑用量的增加，聚合物的分子量迅速下降，因此可以通過引發(fā)劑的用量來調(diào)節(jié)分子量。當引發(fā)劑濃度增加時，自由基的生長速率增加，這將導致反應物體系中瞬時顆粒濃度過高，導致聚集、穩(wěn)定性差、終止速率較大，從而降低聚合物的平均分子量。過低的引發(fā)劑用量將導致體系的分子量和粘度增大。一般來說，合適的起始劑量為總單體的0.1%-0.8%（質(zhì)量分數(shù)）。關(guān)榮等發(fā)現(xiàn)，當引發(fā)劑用量為0.2%-0.4%時，制備的丙烯酸酯共聚物乳液為藍相，乳液顆粒粒徑小，乳液穩(wěn)定性好。